第111回 薬剤師国家試験 問104
アルケン付加反応とラセミ体

問104はどう解くか

ヒドロホウ素化–酸化と臭素付加では、アルケンの上下両面から等確率で反応して一対の鏡像異性体を生じます。正答は2・4です。

全5肢の判断根拠

1は誤りです。接触水素化は同じ面からHを付加しますが、この対称な基質から得る主生成物は内部対称性を持つためラセミ体になりません。

2が正しいです。BH3はsyn付加し、続く酸化はC–B結合の立体を保持します。上下両面からの付加で鏡像体が等量生じます。

3は誤りです。過酸による立体特異的なエポキシ化で得る対称なエポキシドはメソ体となり、ラセミ混合物ではありません。

4が正しいです。Br2はブロモニウムイオンを経てanti付加し、どちらの面から開始するかにより一対の鏡像体を与えます。

5は誤りです。OsO4によるsynジヒドロキシ化で生じる対称なcis-ジオールはメソ体となります。